
前期做了低烟无卤线缆的无卤阻燃剂配方,有朋友反馈说出口欧盟的不能用硼酸锌,我查了下确实是这样。欧盟REACH法规第三批高关注物质(SVHC)含有硼酸、无水四硼酸钠、合硼酸钠三种物质。目前各类检测机构,包括 SGS,都无法单独检测含硼物质中硼酸、硼酸钠和氧化硼、过硼酸钠这些物质的含量,而是将所有的硼元素折合成硼酸来计算,导致使用硼酸锌的制品,在硼酸含量检测中,检出量很高,有时高达数万 ppm。所以出口欧盟的阻燃产品的确不适合用硼酸锌。另外客户反馈超细氢氧化铝价高,用研磨的粉铝可以吗,现在分析下只用粉碎氢氧化铝,次磷酸铝,氰尿酸三聚氰胺(MCA)是否可行。
结论先行:完全可以。将ATH粒径改为2.5μm并加入硅烷偶联剂是一个非常正确且常见的工艺优化方向,但需要注意一些细节。
一、使用粒径2.5μm的ATH是否可以?
完全可以,但需要理解其带来的变化并相应调整配方或工艺。
与1μm左右的超细ATH相比,使用2.5μm的ATH主要有以下影响:
ATH粒径对配方及工艺影响对比表
| 影响因素 | 2.5μm ATH (vs. 1μm) | 备注 |
| 成本 | 降低 | 更经济的配方选择 |
| 加工流动性 | 更好 | 比表面积更小,所需树脂包裹量少,熔体粘度更低;更容易挤出造粒和挤出线缆,可适当提高填充量或降低加工温度 |
| 阻燃效率 | 略有下降 | 单位质量颗粒数减少,分解吸热效率稍低;可能需要略微增加ATH的填充量(例如增加5-15 phr)来达到相同的阻燃等级(如LOI值) |
| 力学性能 | 有所降低 | 颗粒越大,应力集中效应越明显,对基体的割裂作用越强;拉伸强度和断裂伸长率会略低于使用超细ATH的配方。通过添加硅烷偶联剂可以极大改善这一状况 |
建议: 如果您从超细ATH更换为2.5μm的ATH,为了维持同等的阻燃性能,建议将ATH的填充量从120 phr提高到130-140 phr,并必须配合使用硅烷偶联剂。
二、工艺中加入硅烷偶联剂——这是必须的!
无论使用何种粒径的ATH,硅烷偶联剂对于高填充的无卤配方来说不是“可选项”,而是“必选项”。它对性能的提升是巨大的:
1、改善相容性:在无机填料(亲水性)和有机聚合物(疏水性)之间架起“分子桥”,极大改善界面结合。
2、提升力学性能:显著提高拉伸强度、伸长率和抗冲击性能。经过偶联处理的填料,其增强效果远优于简单混合。
3、提高分散性:减少填料团聚,使其在基体中分布更均匀,有利于阻燃性和加工流动性的稳定。
4、降低熔体粘度:改善了填料与树脂的润滑,使高填充体系更容易加工。
5、增强耐水性:降低了填料对水分的敏感性,提高了最终制品在潮湿环境下的稳定性。
三、修改后的配方与工艺建议
塑料阻燃配方表
| 组分 | 比例(phr) | 备注 |
| EVA (VA含量28%) | 70 | - |
| LDPE | 30 | - |
| ATH (粒径2.5μm) | 135 | 用量增加约10phr,以补偿阻燃效率的轻微下降 |
| 次磷酸铝 (AHP40) | 15 | - |
| 三聚氰胺氰尿酸盐 (MCA) | 8 | 略微增加,辅助气相阻燃和成炭 |
| 硅烷偶联剂 (A-174) | 1.2 | 核心改进:必须添加!建议与ATH预活化 |
| 硬脂酸钙 | 1.5 | 润滑兼稳定剂 |
| 抗氧剂1010 | 0.5 | - |
四、关键加工工艺(重点:硅烷偶联剂的使用)
正确的工艺是“ 预处理活化 ”,而不是简单共混。
1、预处理活化工艺(推荐):
- 将 2.5μm的ATH 倒入高速加热混合机(亨舍尔混料机)中。
- 将 硅烷偶联剂 用等量或少量(如1:1)的无水乙醇稀释(便于喷洒分散均匀)。
- 启动高速混合机,将ATH预热到 ~110-120℃。
- 通过喷雾装置将稀释后的偶联剂缓慢、均匀地喷洒到高速旋转的ATH粉体中。
- 在此温度下继续高速搅拌 5-8分钟,使偶联剂充分包覆并反应在ATH表面。
- 降温出料,得到“表面改性后的ATH”。这个预处理步骤是性能提升的关键。
2、后续混料与造粒:
- 将改性好的ATH、聚合物基体(EVA, LDPE)、AHP、MCA、硬脂酸钙、抗氧剂等所有其他组分在低速冷却混合机或普通混料机中混合均匀。
- 使用双螺杆挤出机造粒。注意:因填料粒径变大且经偶联处理,熔体粘度会下降,可适当调整螺杆转速和温度 profile,避免打滑或塑化不良。 加工温度仍建议控制在 165-180℃。
五、总结:
改用2.5μm ATH并配合硅烷偶联剂预处理,是一个在成本、加工性和最终性能之间取得更优平衡的方案,非常可行且推荐。 请务必进行小试,以确认最佳的综合配比和工艺参数。
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