墙纸阻燃方案及阻燃剂选择

客户做阻燃墙纸,要求做B2级,可以制浆中添加也可以后处理,看采用什么阻燃剂合适。我们来详细分析一下墙纸达到B2级阻燃(德国标准DIN 4102-1,属于“normally flammable”)的两种方式:浆内添加和表面喷涂。重点会放在浆内添加方案上。

一、核心原则:

1、 B2级要求: 需要显著降低材料的可燃性,延缓火焰蔓延速度。通常需要阻燃剂在气相(稀释可燃气体、捕获自由基)和/或凝聚相(促进成炭、隔热)发挥作用。

2、墙纸特点: 基材主要是纸浆(纤维素),可能含有涂层、印刷油墨等。需要考虑阻燃剂对纸张强度、白度、印刷适性、环保性(VOC, 甲醛等)、后续加工(如压花、复合)以及最终外观(透明度、颜色)的影响。

3、工艺兼容性: 阻燃剂必须与造纸湿部化学(pH值、阳离子需求、留着率)和后续涂布/印刷工艺兼容。

二、浆内添加阻燃剂方案

这是在造纸浆料(打浆后,上网成型前)就将阻燃剂加入的方式。优点是阻燃效果均匀、持久(整张纸都有阻燃性),对最终产品外观影响小(如果选择得当),适合有后续印刷涂布要求的产品。缺点是可能影响纸张物理强度,需要精确控制添加点和用量。

常用且适合墙纸浆内添加的阻燃剂类型

1、无机阻燃剂:

氢氧化铝: 原理: 吸热分解(约200°C),释放水蒸气稀释氧气和可燃气体,残余氧化铝形成隔热层。

优点: 无毒、低烟、环保、成本相对较低、白度高、不影响纸张不透明度。

缺点: 需要高添加量(通常 >50%,甚至60-70% on pulp)才能达到B2级。这会显著降低纸张强度(抗张、撕裂度),增加定量和成本。可能影响纸张的柔软性和印刷适性(需调整油墨)。留着率需要关注(常需助留剂配合)。

适用性: 对强度要求不高、定量允许增加的墙纸基纸可以考虑。是性价比高的主流选择之一,但需克服高添加量带来的问题。 形式: 通常使用超细、高白度、表面改性(提高相容性和留着率)的品种。

氢氧化镁: 原理: 类似氢氧化铝,但分解温度更高(约340°C),吸热量稍低。

优点: 更高的分解温度可能更适合某些加工工艺,烟密度更低。

缺点: 同样需要高添加量才能有效,对强度负面影响大。成本通常比氢氧化铝略高。白度可能稍逊于氢氧化铝。

适用性: 与氢氧化铝类似,可作为替代选择,尤其需要稍高分解温度时。

硼酸锌: 原理: 多效阻燃剂。在低温下释放结晶水吸热;高温促进成炭;形成玻璃态覆盖层隔绝氧气和热量;能捕获自由基。

优点: 高效,添加量相对较低(通常5-20% on pulp即可有效,具体看配方)。低毒、抑烟、抗阴燃效果好。对纸张强度影响比高填充的氢氧化物小。兼容性较好。

缺点: 成本比氢氧化物高。可能略微影响白度(轻微黄色调)。水溶性稍高(需关注留着率),长期潮湿环境下可能有迁移风险(但对墙纸应用通常可接受)。

适用性: 是浆内添加达到B2级非常推荐的选择之一。效率高,综合性能好。常与其他阻燃剂(如氢氧化物、磷氮系)复配使用。

聚磷酸铵: 原理: 膨胀型阻燃剂的核心酸源。受热分解生成强脱水性的聚磷酸,促进纤维素脱水成炭;释放不燃气体(如氨气);形成的炭层膨胀隔热隔氧。

优点: 高效,添加量适中(10-30% on pulp)。成炭效果好,阻燃效率高。低烟低毒。水溶性较低(II型)的品种适用于浆内添加。

缺点: 对湿度敏感(吸潮可能影响留着和纸张性能),需注意储存和使用环境。可能略微降低纸张强度。成本中等偏高。需要与炭源和气源组成完整的膨胀体系才能发挥最佳效果(纤维素本身可作为炭源,气源常需额外添加如三聚氰胺、季戊四醇等,但这在浆内添加复杂化)。

适用性: 是高效阻燃的重要选择。常与硼酸锌、三聚氰胺(或其盐/衍生物)复配使用构成无卤膨胀体系。选择低水溶性、高聚合度的APP型号至关重要。

2、磷-氮系阻燃剂 (常为液体或水分散液):  原理: 磷组分促进脱水成炭,氮组分起发泡、稀释可燃气体、协同增效作用。多为凝聚相阻燃。

代表产品: 磷酸酯/膦酸酯铵盐类: 如甲基膦酸二甲酯的铵盐溶液、各种有机磷化合物的铵盐。水溶性好,易于在浆内分散。

磷氮齐聚物/聚合物: 一些专门设计用于造纸湿部的液体磷氮阻燃剂。

优点: 多为液体,易添加和分散,对纸张强度影响相对较小(尤其与高填充无机物相比)。阻燃效率较高,添加量适中(10-25% on pulp)。低烟低毒(无卤)。常能改善纸张的湿强度(因含氮)。

缺点: 成本通常较高。可能引入一定的吸湿性。某些类型可能对pH敏感或与湿部化学品(如阳离子淀粉、助留剂)发生相互作用,需仔细评估兼容性。可能对白度有轻微影响。需要关注留着率(液体阻燃剂)。

适用性: 是浆内添加的理想选择之一,尤其对纸张强度要求高的场合。操作方便,效果显著。需要选择专门为造纸湿部设计的稳定产品。

3、复配体系 (最常见且推荐):  单一阻燃剂往往难以在性能、成本和加工性上达到最佳平衡。实际应用中,浆内添加多采用复配体系: APP + 硼酸锌 + (三聚氰胺或其衍生物): 经典高效的无卤膨胀体系。APP提供酸源和气源(部分),硼酸锌协效促进成炭、抑烟、抗阴燃,三聚氰胺(或其磷酸盐、氰尿酸盐)作为主要气源和补充氮源。这是达到B2级非常有竞争力的方案。 磷氮液体阻燃剂 + 硼酸锌/氢氧化铝: 利用液体阻燃剂的高效性和易加工性,辅以无机阻燃剂降低成本、提高抑烟性和填充性。

高填充氢氧化铝/镁 + 少量高效协效剂 (如硼酸锌、有机硅等): 降低氢氧化物总量,减轻对强度的负面影响,同时提升阻燃效率。

三、浆内添加关键考虑因素

1、 添加点: 通常在打浆后、冲浆泵前或流浆箱前加入。液体阻燃剂可在稀释后泵入,粉体需充分分散(避免结块)后加入。确保混合均匀。

2、 留着率: 阻燃剂必须有效留着在纤维上。需评估阻燃剂的电荷特性,通常需要配合使用阳离子助留剂系统(如CPAM + 膨润土微颗粒系统或其它高效系统)来提高细小纤维和阻燃剂颗粒的留着。否则大量阻燃剂会进入白水,降低效率,污染系统。

3、 湿部化学兼容性: 测试阻燃剂对系统pH、Zeta电位、阳离子需求的影响。确保不影响其他化学品(如施胶剂、增强剂、染料)的效果,不产生沉淀或泡沫。

4、对纸张性能的影响: 必须测试阻燃纸的物理强度(抗张、撕裂、耐破)、白度、不透明度、透气度、表面平滑度、吸水性等。高填充体系强度损失是主要挑战。

5、 后续加工性: 评估阻燃纸在涂布、印刷、压花、复合等工序中的表现(如油墨吸收性、涂布均匀性、粘合剂兼容性)。

6、 环保与法规: 确保阻燃剂符合目标市场的环保法规(如欧盟REACH, RoHS, 无卤要求等),低甲醛、低VOC。无卤体系是主流趋势。

7、 成本: 综合计算阻燃剂成本、添加量、对生产效率/得率度的影响带来的综合成本。

四、 表面喷涂阻燃剂方案

这是在墙纸原纸生产完成后(或在涂布/印刷后),通过喷涂设备将阻燃溶液/分散液均匀施加到纸张表面的方式。

(一)常用喷涂阻燃剂类型

1、 膨胀型阻燃涂料:  原理: 包含酸源(如APP)、炭源(如季戊四醇、淀粉)、气源(如三聚氰胺)以及粘合剂(如丙烯酸乳液、VAE乳液、PVAc)。受热时膨胀形成致密隔热炭层。

优点: 阻燃效率非常高,通常较少量(10-50 gsm 干重)即可达到B2甚至B1级。对原纸强度影响小。可以选择透明或有色涂料,适应不同外观要求。配方可调性强。

缺点: 增加一道工序和设备投入。可能改变表面手感(变硬或变粘)。可能影响印刷适性或需要特殊油墨(如果喷在印刷层上)。成本取决于涂料配方和涂布量。耐擦洗性、耐磨性需要关注(取决于粘合剂)。如果喷涂不均匀会影响效果。

适用性: 是达到B2级非常有效且常用的方法,尤其对于已有基纸或成品墙纸进行阻燃处理。需要选择合适的粘合剂保证附着力和耐久性。

2、无机阻燃剂悬浮液:  代表: 高固含量的氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌悬浮液(常含分散剂、增稠剂和少量粘合剂)。

优点: 环保、低烟、成本相对较低(尤其是氢氧化物)。

缺点: 需要较高的涂布量才能有效(影响手感和透气性)。涂层可能不透明或发白。影响表面平滑度和印刷适性。耐磨耐擦洗性差(除非使用足够强的粘合剂)。

适用性: 适合对表面外观要求不高、需要低成本阻燃的墙纸背面处理或特定风格产品。

3、磷氮系阻燃溶液:  类似于浆内添加的液体磷氮阻燃剂,但配制成适合喷涂的浓度和粘度,并可能添加润湿剂。

优点: 易施工,渗透性好(如果允许渗透),对强度影响小,相对透明。

缺点: 可能需要多次喷涂以达到足够载量。渗透太深可能影响尺寸稳定性或背面;只停留在表面则耐久性(耐擦拭、耐迁移)可能不如成膜型涂料。成本较高。

适用性: 适合需要保持原纸手感和外观、对耐久性要求不极端高的场合。

(二)喷涂关键考虑因素

1、均匀性: 喷涂设备(喷头、压力、雾化效果)和操作工艺(走纸速度、喷涂量控制)必须保证涂层均匀一致,否则阻燃效果不稳定。

2、渗透 vs 成膜: 根据阻燃剂类型和配方,控制其是渗透到纸内还是主要在表面成膜。渗透有助于内部阻燃但可能影响尺寸;成膜保护表面但内部阻燃性不足(除非原纸已有一定阻燃性)。

3、表面性能: 必须评估喷涂后对墙纸表面手感、光泽度、颜色、印刷层的影响以及对后续加工(如复合背胶)的影响。

4、耐久性: 评估涂层的耐摩擦性、耐湿擦拭性(对于可擦拭墙纸尤为重要)、耐候性(如果涉及光照)。

5、粘合剂选择: 对于成膜型涂料(尤其是膨胀型),粘合剂的选择至关重要,影响附着力、柔韧性、耐水性、阻燃效率(本身最好难燃)和最终手感。

6、环保性: 同样需关注VOC含量、甲醛释放、有害物质等。

五、总结与建议

1、浆内添加:  优势: 阻燃性均匀持久,不影响最终表面特性(若选择得当),适合需要高质量印刷和涂布的墙纸。

挑战: 对纸张强度影响较大(尤其高填充体系),湿部化学控制要求高,优化复配方案是关键。

推荐方案: 高效首选: APP + 硼酸锌 + 三聚氰胺(或其衍生物) 复配膨胀体系。需仔细优化配比和工艺。

强度优先: 专用磷氮系液体阻燃剂 (单用或复配少量硼酸锌)。成本较高但强度损失小。

成本优先: 高填充氢氧化铝/镁 + 高效协效剂 (如少量硼酸锌)。需接受显著的强度下降和定量增加。

2、表面喷涂:  优势: 阻燃效率高(尤其膨胀型涂料),对原纸性能影响小,工艺灵活(可在原纸厂或墙纸厂进行),易于处理现有产品。

挑战: 增加工序成本,可能改变表面手感和性能,均匀性控制要求高,耐久性(耐磨擦、耐擦拭)是关键。

推荐方案: 最常用高效: 膨胀型阻燃涂料 (APP/炭源/气源/粘合剂)。选择合适的粘合剂保证手感和耐久性。

环保低成本: 无机阻燃剂 (ATH/MDH/硼酸锌) 悬浮液 (含适量粘合剂)。适合对表面要求不高的背面或特定产品。

保持手感: 磷氮系阻燃溶液。注意控制渗透和耐久性。

六、最终选择建议:

如果追求最佳的最终产品手感和印刷涂布性能,且能解决强度问题: 优先考虑优化浆内添加方案,特别是磷氮液体阻燃剂或高效的APP/硼酸锌复配体系。

如果对原纸强度要求高,或需要对现有非阻燃墙纸/基纸进行处理,或追求最高阻燃效率: 表面喷涂(尤其是膨胀型涂料) 是更常用且灵活的选择。

成本敏感且对强度要求不高: 浆内高填充氢氧化铝/镁 + 协效剂 或 喷涂无机悬浮液。